问题详情:
**自热重整是先进的制*方法,包含**氧化和蒸汽重整。向反应系统同时通入**、氧气和水蒸气,发生的主要化学反应有:
化学方程 | 焓变ΔH/kJ·mol-1 | 活化能Ea/kJ·mol-1 | |
* * 氧 化 | CH4(g)+2O2(g)=== CO2(g)+2H2O(g) | -802.6 | 125.6 |
CH4(g)+O2(g)=== CO2(g)+2H2(g) | -322.0 | 172.5 | |
蒸 汽 重 整 | CH4(g)+H2O(g)=== CO(g)+3H2(g) | +206.2 | 240.1 |
CH4(g)+2H2O(g)=== CO2(g)+4H2(g) | +165.0 | 243.9 |
回答下列问题:
(1)反应CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
(2)在初始阶段,**蒸汽重整的反应速率________**氧化的反应速率(填“大于”“小于”或“等于”)。
(3)对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)也可表示平衡常数(记作Kp),则反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)的Kp=________,随着温度的升高,该平衡常数________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(4)从能量角度分析,**自热重整方法的先进之处在于
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(5)在某一给定进料比的情况下,温度、压强对H2和CO物质的量分数的影响如下图:
①若要达到H2物质的量分数>65%、CO物质的量分数<10%,以下条件中最合适的是________。
A.600 ℃,0.9 MPa B.700 ℃,0.9 MPa
C.800 ℃,1.5 MPa D.1 000 ℃,1.5 MPa
②画出600 ℃,0.1 MPa条件下,系统中H2物质的量分数随反应时间(从常温进料开始计时)的变化趋势示意图:
(6)如果进料中氧气量过大,最终导致H2物质的量分数降低,原因是
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【回答】
【解析】 (1)由题给信息知:①CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.2 kJ·mol-1;
②CH4(g)+2H2O(g)===CO2(g)+4H2(g) ΔH=+165.0 kJ·mol-1。根据盖斯定律,由②-①可得CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=(+165.0 kJ·mol-1)-(+206.2 kJ·mol-1)=-41.2 kJ·mol-1。
(2)**氧化的反应为放热反应,**蒸汽重整的反应为吸热反应,初始阶段,**氧化反应的活化能低于**蒸汽重整反应的活化能,故前者反应速率较后者快。
(3)据题中Kp的描述可知,Kp=。温度升高,平衡正向移动,Kp增大。
(4)分析表中反应的焓变可知,**氧化放出热量,为**蒸汽重整提供所需能量。
(5)①由图可知:
达到H2物质的量分数>65%时 | |||
压强 | 0.1 MPa | 0.9 MPa | 1.5 MPa |
温度 | ≥530 ℃ | ≥675 ℃ | ≥720 ℃ |
达到CO物质的量分数<10%时 | |||
压强 | 0.1 MPa | 0.9 MPa | 1.5 MPa |
温度 | ≤670 ℃ | ≤710 ℃ | ≤750 ℃ |
综合分析可知,同时满足H2物质的量分数>65%,CO物质的量分数<10%时,可选择0.1 MPa时530~670 ℃或0.9 MPa时675~710 ℃,但前者压强小,温度低,反应速率慢,所以B项最符合要求。
②刚开始常温进料时,n(H2)为0,则H2物质的量分数为0;随着反应的进行,H2物质的量分数逐渐增大,达到平衡时,H2物质的量分数为70%,如下图所示:
(6)进料中O2量过大,**氧化反应的程度增大,或H2与O2发生反应等因素,都可能会引起H2物质的量分数降低。
【*】 (1)-41.2 (2)小于
(3) 增大
(4)系统内强放热的**氧化反应为强吸热的蒸汽重整反应提供了所需的能量(其他合理*均可)
(5)①B ②如下图所示
(6)**氧化程度过高,*气和氧气反应(其他合理*均可)
知识点:化学的反应中的物质变化和能量变化单元测试
题型:填空题